Triioduro di tallio

Il triioduro di tallio è un composto del tallio e dello iodio con formula TlI₃.

È formato dagli ioni Tl e I₃^-. A differenza degli altri trialogenuri di tallio,che contengono tallio (III), il triioduro di tallio è un sale di tallio(I) e contiene lo ione triioduro. Viene sintetizzato facendo evaporare una soluzione acquosa di Tl e I₂ in ioduro di idrogeno (HI) concentrato.

Diversamente dagli altri trialogenuri di tallio non si può ottenere Tl³(I^-)₃ poiché i potenziali di riduzione delle coppie Tl³/Tl e I₂/2I^- fanno sì che lo iodio riduca il tallio a monopositivo. Un eccesso di iodio non sposta ulteriormente la reazione verso i prodotti, ma stabilizza il tallio tripositivo per formazione del complesso [TlI₄]^-:

{\ce {TI^{3 }\  \ 2I^{-}->TI^{ }\,\,\,\,}}

con

\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=1,252}

{\ce {I2\  \ 2e^{-}->2I^{-}\,\,\,\,}}

con

\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=0,5355}

Pertanto la reazione favorita è la riduzione di TI³ a TI (1,252>0,5355).

In ambiente debolmente alcalino precipita l'ossido di tallio(III):

{\ce {2TlI3\  \ 6OH^{-}->Tl2O3\downarrow \  \ 6I^{-}\  \ 3H2O}}

La molecola di TlI₃ non segue la regola dell'ottetto, per cui è una molecola ipervalente.

Struttura e preparazione

Il triioduro di tallio ha una struttura simile al triioduro di ammonio (NH₄I₃), al triioduro di cesio (CsI₃) e al triioduro di rubidio (RbI₃). Lo ione triioduro in TlI₃ è quasi lineare, ma è asimmetrico con un legame iodio-iodio più lungo dell'altro. Per fare un confronto, le dimensioni degli ioni triioduro, I_a-I_b-I_c, nei diversi composti sono mostrate di seguito:

Il triioduro di tallio può essere preparato mediante evaporazione di quantità stechiometriche di ioduro di tallio(I) (TlI) e iodio in acido iodidrico acquoso concentrato, oppure facendo reagire ioduro di tallio(I) con iodio in etanolo.